Výzkumná činnost
Zabýváme se chemií Fischerových karbenových komplexů a vývojem nových syntetických metod, které jsou založeny na reaktivitě komplexů přechodných kovů.
Příprava a reaktivita Fischerových karbenových komplexů
Před časem jsme vypracovali metodiku pro přípravu nových aminokarbenových komplexů železa včetně chelatovaných aminokarbenových komplexů a prostudovali jejich reaktivitu.
Dvořák D.
Organometallics 1995, 14, 570.
Rotrekl I., Vyklický L., Dvořák D.
J. Organometal. Chem. 2001, 617-618, 329.
Vyklický L., Dvořáková H., Dvořák D.
Organometallics 2001, 20, 5419.
Meca L., Císařová I., Dvořák D.
Organometallics 2003, 22, 3703.
V současné době jsme aktivní v těchto oblastech:
-
Využití aniontů aminokarbenových komplexů jako nukleofilů v palladiem katalyzované allylové substituci, včetně enentioselektivní katalýzy:
Drahoňovský D., Borgo V., Dvořák D. Tetrahedron Letters 2002, 43, 7867.
Padevět, J.; Dvořák, D. 13th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed
Towards Organic Synthesis, Geneva 17.-21.7. 2005.
-
Studium bráněné rotace aromátu v aminokarbenových komplexech a s tím související příprava axiálně chirálních aminokarbenových komplexů chromu:
S využitím dynamického NMR jsme dokázali, že je tato bráněná rotace výsledkem sterických interakcí mezi karbenovým ligandem a benzenovým jádrem. Zavedení methylové skupiny do ortho-polohy aromátu vedlo k takovému zvýšení rotační bariéry, že bylo možno izolovat enantiomerně čisté, axiálně chirální karbenové komplexy.
Tobrman, T.; Meca, L.; Dvořáková, H.; Černý, J.; Dvořák, D. Organometallics, in preparation.
-
Studium elektrochemických vlastností aminokarbenových komplexů železa, chromu a wolframu.
Sledujeme závislost redoxních vlastností sérií nechelatovaných a chelatovaných aminokarbenových komplexů na substituci aromatického jádra. Konečným cílem je najít podmínky pro preparativní elektrochemické reakce těchto komplexů. Tento projekt je řešen ve spolupráci se skupinou doc. Jiří Ludvíka z Fyzikálního ústavu J. Heyrovského AV ČR.
-
Nově začínáme projekt, jehož cílem je syntéza prostanoidů např. "Latanoprostu", založený na metatheze alkynů.
Vývoj syntetických metod pro přípravu nových purinových derivátů s potenciální biologickou aktivitou
V této oblasti jsme nedávno vyvinuli metodiky založené na chemii palladia a mědi, které umožňují zavedení alkylové, alkenylové nebo aromatické skupiny do poloh 6- a/nebo 2- purinového jádra.
Dvořáková H., Dvořák D., Holý A.
Tetrahedron Lett. 1996, 37, 1285.
Havelková M., Dvořák D., Hocek M.
Synthesis,
2001, 1704.
Naše současné výzkumné aktivity jsou zaměřeny na:
- Metalaci purinů, především přípravu magnesiovaných a lithiovaných derivátů, které jsou velmi užitečnými meziprodukty při dalších přeměnách.
Tobrman T.; Dvořák D. Org. Lett. 2003, 5, 4289.
Tobrman T.; Dvořák D. Org. Lett. 2006, 8, 1291.
Tobrman, T.; Dvořák, D. Unpublished results.
-
Sonogashirův kapling halogenpurinů s elektronově deficitními alkyny s cílem získat biologicky aktivní deriváty.
Křováček, M.; Dvořák, D. Pokroky v organické, bioorganické a farmaceutické chemii, Nymburk 18.-20.11.2005.
